正當(dāng)時(shí)......

學(xué)術(shù)咨詢服務(wù)
當(dāng)前位置:職稱那點(diǎn)事農(nóng)業(yè)職稱論文》蘋(píng)果中4種常用農(nóng)藥殘留及其膳食暴露評(píng)估

蘋(píng)果中4種常用農(nóng)藥殘留及其膳食暴露評(píng)估

來(lái)源:職稱那點(diǎn)事作者:田編輯時(shí)間:2021-05-07 09:22
掃碼咨詢

  摘要:【目的】對(duì)國(guó)產(chǎn)蘋(píng)果中多菌靈、甲基硫菌靈、吡蟲(chóng)啉和滅幼脲4種常用農(nóng)藥殘留及其膳食暴露進(jìn)行評(píng)估,明確并量化居民食用蘋(píng)果途徑的上述4種常用農(nóng)藥膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)水平,為蘋(píng)果安全生產(chǎn)、消費(fèi)及質(zhì)量安全監(jiān)管提供依據(jù)?!痉椒ā炕诓澈常ㄟ|寧、山東、河北)和西北黃土高原(陜西、山西、河南)兩大蘋(píng)果優(yōu)勢(shì)主產(chǎn)區(qū)采集的282份蘋(píng)果樣品,運(yùn)用專業(yè)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估軟件@Risk,嘗試構(gòu)建非參數(shù)概率評(píng)估模型,對(duì)居民食用蘋(píng)果途徑的農(nóng)藥膳食攝入(暴露)風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行概率評(píng)估。首先對(duì)282份蘋(píng)果樣品中上述4種農(nóng)藥殘留檢測(cè)值進(jìn)行分布擬合,擬合度運(yùn)用Chi-Squared、Anderson-Darling、Kolmogorov-Smirnov3種統(tǒng)計(jì)方法進(jìn)行檢驗(yàn),綜合考慮3種評(píng)估擬合結(jié)果,確定最佳擬合分布。STMR、HR取最佳分布擬合值,%ADI和%ARfD分別表示慢性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)和急性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)。【結(jié)果】參試的282份蘋(píng)果樣品,255份(占90.4%)蘋(píng)果樣品中檢出了農(nóng)藥殘留。在檢出的4種常用農(nóng)藥中,多菌靈的檢出率最高,達(dá)到81.9%;其次為甲基硫菌靈和吡蟲(chóng)啉,分別為52.1%和39.0%;滅幼脲的檢出率最低,僅為31.2%。絕大多數(shù)蘋(píng)果樣品中農(nóng)藥殘留量處于較低水平,最大檢出濃度為0.9251mg·kg-1(多菌靈),但仍遠(yuǎn)低于最大殘留限量值3.0mg·kg-1。樣品中4種常用農(nóng)藥殘留量均值依次為多菌靈(0.1042mg·kg-1)>滅幼脲(0.0182mg·kg-1)>甲基硫菌靈(0.0082mg·kg-1)>吡蟲(chóng)啉(0.0050mg·kg-1)。樣品中4種常用農(nóng)藥殘留量離散程度有異,變異系數(shù)分別達(dá)到232.8%(甲基硫菌靈)、214.8%(吡蟲(chóng)啉)、174.1%(滅幼脲)和136.4%(多菌靈)。282份蘋(píng)果樣品農(nóng)藥殘留量分布規(guī)律較明顯,隨著農(nóng)藥殘留濃度的升高,樣品所占的比例均呈逐漸降低的趨勢(shì)。27份(占9.6%)蘋(píng)果樣品中未檢出上述4種常用農(nóng)藥,198份(占70.2%)蘋(píng)果樣品中檢出2種及以上農(nóng)藥殘留,19份(占6.7%)蘋(píng)果樣品甚至檢出4種農(nóng)藥殘留。不同年齡組人群食用蘋(píng)果途徑的上述4種常用農(nóng)藥慢性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)(%ADI)分別為0.2120%—35.1100%(多菌靈)、0.0051%—0.8240%(吡蟲(chóng)啉)、0.0049%—0.1710%(甲基硫菌靈)和0.0004%—0.0152%(滅幼脲);急性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)(%ARfD)分別為0.1940%—16.0500%(多菌靈)和0.0122%—0.9400%(吡蟲(chóng)啉)。幼兒(2—6歲)和兒童(7—13歲)2個(gè)年齡組人群由于體重較輕,而蘋(píng)果攝入量相對(duì)較高,膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)明顯高于其他年齡組人群,為重點(diǎn)監(jiān)控對(duì)象。不同年齡組人群之間,隨著年齡的增加,農(nóng)藥膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)整體呈逐漸下降趨勢(shì);同一年齡組人群,選取的百分位點(diǎn)值越高,農(nóng)藥膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)越大?!窘Y(jié)論】蘋(píng)果中多菌靈、甲基硫菌靈、吡蟲(chóng)啉和滅幼脲這4種常用農(nóng)藥檢出率較高,但所有樣品農(nóng)藥殘留量均低于最大殘留限量。居民食用蘋(píng)果途徑的上述4種常用農(nóng)藥慢性和急性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)均很低,幼兒和兒童2個(gè)年齡組人群膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)明顯高于其他年齡組人群,需重點(diǎn)關(guān)注。

  關(guān)鍵詞:蘋(píng)果;農(nóng)藥殘留;膳食暴露;非參數(shù)概率評(píng)估模型;風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

蘋(píng)果中4種常用農(nóng)藥殘留及其膳食暴露評(píng)估

  0引言

  【研究意義】隨著經(jīng)濟(jì)社會(huì)的發(fā)展和人民生活水平的提高,人們對(duì)果品質(zhì)量安全的要求也越來(lái)越高。農(nóng)藥殘留是果品質(zhì)量安全中比較敏感且備受關(guān)注的話題[1]。蘋(píng)果是第一大水果,2014年蘋(píng)果產(chǎn)量達(dá)4092.32萬(wàn)t,占全國(guó)水果總產(chǎn)量的15.7%[2]。施用化學(xué)農(nóng)藥是蘋(píng)果病蟲(chóng)害防治的重要手段和措施。然而,蘋(píng)果生產(chǎn)中大量施用化學(xué)農(nóng)藥給蘋(píng)果質(zhì)量安全帶來(lái)了一定的風(fēng)險(xiǎn)隱患,直接影響到蘋(píng)果的國(guó)際信譽(yù)和出口貿(mào)易,如何有效地評(píng)估和防范農(nóng)藥殘留給人類帶來(lái)的危害已成為社會(huì)共同關(guān)注的焦點(diǎn)。多菌靈、甲基硫菌靈具有殺菌廣譜、成本低廉等優(yōu)點(diǎn),在蘋(píng)果生產(chǎn)中常用來(lái)防治蘋(píng)果輪紋病[3]、炭疽病[4]、腐爛病[5]和斑點(diǎn)落葉病[6]等病害。吡蟲(chóng)啉和滅幼脲對(duì)蘋(píng)果上常見(jiàn)的銀紋潛葉蛾[7]和金紋細(xì)蛾[8]等蟲(chóng)害具有防治效果好、藥效持續(xù)時(shí)間長(zhǎng)而成為蘋(píng)果生產(chǎn)中廣泛使用的殺蟲(chóng)劑[9-11]。由于蘋(píng)果生產(chǎn)中多菌靈、甲基硫菌靈、吡蟲(chóng)啉和滅幼脲的大量使用,其殘留水平和膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)日益引起人們的重視。開(kāi)展蘋(píng)果常用農(nóng)藥膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估研究,明確蘋(píng)果中上述4種常用農(nóng)藥殘留水平及風(fēng)險(xiǎn)狀況,可為蘋(píng)果安全生產(chǎn)、消費(fèi)及質(zhì)量安全監(jiān)管提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。【前人研究進(jìn)展】農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估起步較晚,關(guān)于水果農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估報(bào)道不多。趙宇翔[12]對(duì)上海市市售果蔬中毒死蜱農(nóng)藥殘留長(zhǎng)期膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行了風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估;王冬群等[13]對(duì)慈溪市葡萄、楊梅、桃、梨、草莓等8種水果中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行了評(píng)估;張志恒等[14-15]開(kāi)展了葡萄和獼猴桃中氯吡脲及蘋(píng)果、荔枝、柑橘中三唑磷的急性和慢性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估;劉艷萍[16]對(duì)香蕉中戊唑醇、丙環(huán)唑、苯醚甲環(huán)唑和氟環(huán)唑等4種三唑類殺菌劑進(jìn)行了慢性和理論膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估;聶繼云等[17]對(duì)蘋(píng)果中異菌脲、毒死蜱、除蟲(chóng)脲、戊唑醇等26種常用農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行了膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估。已有文獻(xiàn)中農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估方法多以確定性評(píng)估即點(diǎn)評(píng)估為主,該方法雖然簡(jiǎn)單易行,但評(píng)估結(jié)果不能反映不同人群個(gè)體差異,較為保守。概率評(píng)估能夠更好地量化評(píng)估結(jié)果的變異度和不確定度,可為風(fēng)險(xiǎn)管理提供更為直觀和科學(xué)的依據(jù),近年來(lái)逐漸成為食品安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。國(guó)際上廣泛采用基于蒙特卡洛模擬技術(shù)的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估軟件@Risk進(jìn)行概率評(píng)估[12,18-20]?!颈狙芯壳腥朦c(diǎn)】國(guó)內(nèi)雖已開(kāi)展蘋(píng)果農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估研究[15,17],但風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估方法多以點(diǎn)評(píng)估為主,尚未見(jiàn)有公開(kāi)的針對(duì)不同人群開(kāi)展蘋(píng)果農(nóng)藥膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)概率評(píng)估研究的報(bào)道。針對(duì)蘋(píng)果常用農(nóng)藥膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)概率評(píng)估研究欠缺的問(wèn)題,以渤海灣和西北黃土高原兩大蘋(píng)果優(yōu)勢(shì)主產(chǎn)區(qū)廣泛抽取蘋(píng)果樣品,系統(tǒng)開(kāi)展針對(duì)不同人群的蘋(píng)果中多菌靈、甲基硫菌靈、吡蟲(chóng)啉和滅幼脲4種常用農(nóng)藥膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)的非參數(shù)概率評(píng)估?!緮M解決的關(guān)鍵問(wèn)題】通過(guò)系統(tǒng)的概率風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,明確蘋(píng)果中多菌靈、甲基硫菌靈、吡蟲(chóng)啉和滅幼脲4種常用農(nóng)藥殘留水平與風(fēng)險(xiǎn)狀況,為指導(dǎo)蘋(píng)果田間生產(chǎn)的安全用藥提供依據(jù),進(jìn)而為蘋(píng)果生產(chǎn)中農(nóng)藥使用規(guī)范與國(guó)際接軌提供參考。

  1材料與方法

  室內(nèi)試驗(yàn)于2014—2015年在農(nóng)業(yè)科學(xué)院果樹(shù)研究所/農(nóng)業(yè)部果品質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估實(shí)驗(yàn)室(興城)完成。

  1.1樣品采集

  于蘋(píng)果適采成熟期,從渤海灣(遼寧、山東、河北)和西北黃土高原(陜西、山西、河南)兩大蘋(píng)果優(yōu)勢(shì)主產(chǎn)區(qū)采集282份蘋(píng)果樣品作為試材。遼寧、山東、河北、陜西、山西、河南6個(gè)蘋(píng)果主產(chǎn)省分別選取10、12、8、12、6、8個(gè)重點(diǎn)縣,每個(gè)重點(diǎn)縣選取5個(gè)代表性果園,每個(gè)果園采集1份蘋(píng)果樣品。樣品采集方法參照《新鮮水果和蔬菜取樣方法》(GB/T8855—2008)所規(guī)定的蘋(píng)果采樣方法[21],即在果園的中間和4個(gè)角的方向定5個(gè)點(diǎn)采樣(避免在邊行和每行距離兩端1.0m內(nèi)采樣),在所選采樣點(diǎn)上有選擇地采樣,避免采有病、過(guò)小或未成熟的果實(shí),并且在蘋(píng)果樹(shù)的各部位(上、下、內(nèi)、外、向陽(yáng)面、背陰面)采樣,果實(shí)密集處相對(duì)多采。對(duì)于每份蘋(píng)果樣品,首先將該果園采集的蘋(píng)果果實(shí)混勻,選取15個(gè)果形、大小基本一致的果實(shí),按照四分法縮分,即每個(gè)蘋(píng)果縱向十字切開(kāi),取對(duì)角兩塊,去核后切成小塊(皮和肉一起),將所有小塊蘋(píng)果混勻后再按十字分開(kāi),取對(duì)角線兩部分樣品(直至剩余1000g左右),用組織搗碎機(jī)勻漿處理后取500—800g,置于-20°C冰箱中保存?zhèn)溆谩?/p>

  1.2主要試劑與儀器設(shè)備

  試劑:乙腈、乙酸銨、甲酸(色譜純,美國(guó)ThermoFisherScientific公司);C18(ODS)(50μm,60?),PSA(40μm,100g)(美國(guó)Varian公司);無(wú)水MgSO4(優(yōu)級(jí)純,天津市津科精細(xì)化工研究所);NaCl(優(yōu)級(jí)純,天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司);試驗(yàn)用水為超純水。儀器設(shè)備:超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀(UPLC-MS/MSXevoTQ,美國(guó)Waters公司);立式大容量高速離心機(jī)(日本Hitachi公司);Milli-QDirect8全自動(dòng)超純水制水系統(tǒng)(美國(guó)Millipore公司)。

  2結(jié)果

  2.1蘋(píng)果中4種常用農(nóng)藥殘留水平

  參試的282份蘋(píng)果樣品中,255份(占90.4%)蘋(píng)果樣品中檢出了農(nóng)藥殘留??傮w而言,蘋(píng)果農(nóng)藥殘留檢出率相對(duì)較高,但絕大多數(shù)蘋(píng)果樣品中農(nóng)藥殘留量處于較低水平。74.5%的樣品中多菌靈殘留量低于100.0μg·kg-1;70.2%的樣品中甲基硫菌靈殘留量低于2.0μg·kg-1;91.5%的樣品中吡蟲(chóng)啉殘留量低于5.0μg·kg-1;89.1%的樣品中滅幼脲殘留量低于10.0μg·kg-1。282份樣品中最大檢出濃度為0.9251mg·kg-1(多菌靈),但仍遠(yuǎn)低于多菌靈最大殘留限量3.0mg·kg-1(圖1)。

  2.2蘋(píng)果中4種常用農(nóng)藥膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

  2.2.1農(nóng)藥殘留慢性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

  由表3可知,同一農(nóng)藥,不同年齡組人群之間農(nóng)藥慢性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果存在明顯差異。幼兒(2—6歲)和兒童(7—13歲)2個(gè)年齡組人群由于體重較輕,而蘋(píng)果攝入量相對(duì)較高,慢性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)明顯高于其他年齡組人群,需重點(diǎn)關(guān)注。不同農(nóng)藥之間,農(nóng)藥慢性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)存在明顯差異,多菌靈和吡蟲(chóng)啉膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)遠(yuǎn)高于甲基硫菌靈和滅幼脲。4種常用農(nóng)藥慢性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn):多菌靈>吡蟲(chóng)啉>甲基硫菌靈>滅幼脲。由圖3可知,同一農(nóng)藥,不同年齡組人群之間,隨著年齡的增加,農(nóng)藥慢性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)呈逐漸下降趨勢(shì);同一年齡組人群,選取的百分位點(diǎn)值越高,農(nóng)藥慢性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)越大??傊?,各類年齡組人群食用蘋(píng)果途徑的上述4種常用農(nóng)藥慢性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)(%ADI)均很低,遠(yuǎn)低于100%,分別介于0.2120%—35.1100%(多菌靈)、0.0051%—0.8240%(吡蟲(chóng)啉)、0.0049%—0.1710%(甲基硫菌靈)和0.0004%—0.0152%(滅幼脲)。即便采用99.5百分位點(diǎn)值,上述4種農(nóng)藥人群膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)依然很低,分別為6.3800%—35.1100%、0.1620%—0.8240%、0.0346%—0.1710%和0.0028%—0.0152%。因此,各類年齡組人群食用蘋(píng)果途徑的上述4種常用農(nóng)藥慢性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)都是可以接受的,且很低。

  2.2.2農(nóng)藥殘留急性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

  由表4可知,同一農(nóng)藥,不同年齡組人群之間農(nóng)藥急性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果存在明顯差異。幼兒(2—6歲)和兒童(7—13歲)2個(gè)年齡組人群由于體重較輕,而蘋(píng)果攝入量相對(duì)較高,急性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)明顯高于其他年齡組人群,需重點(diǎn)關(guān)注。不同農(nóng)藥之間,農(nóng)藥急性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)存在明顯差異,多菌靈膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)遠(yuǎn)高于吡蟲(chóng)啉,分別為0.1940%—16.0500%(多菌靈)和0.0122%—0.9400%(吡蟲(chóng)啉)。由圖4可知,同一農(nóng)藥,不同年齡組人群之間,隨著年齡的增加,農(nóng)藥急性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)整體呈逐漸下降趨勢(shì);同一年齡組人群,選取的百分位點(diǎn)值越高,農(nóng)藥急性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)越大??傊黝惸挲g組人群食用蘋(píng)果途徑的多菌靈和吡蟲(chóng)啉急性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)(%ARfD)均很低,遠(yuǎn)低于100%,即便采用99.5百分位點(diǎn)值,上述2種農(nóng)藥急性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)仍很低,分別為5.9400%—16.0500%和0.3670%—0.9400%。因此,各類年齡組人群食用蘋(píng)果途徑的上述2種常用農(nóng)藥急性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)都是可以接受的,且很低。

  3討論

  3.1蘋(píng)果中4種常用農(nóng)藥殘留水平及膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

  2011年,美國(guó)環(huán)保署發(fā)布的農(nóng)藥殘留排行榜顯示98%的受檢蘋(píng)果中檢出農(nóng)藥殘留,位居農(nóng)藥污染最嚴(yán)重的果蔬榜單之首[26]。是第一大蘋(píng)果生產(chǎn)國(guó)和消費(fèi)國(guó)[27],為保證國(guó)民蘋(píng)果膳食安全,蘋(píng)果上的農(nóng)藥殘留狀況亟需重視,迫切需要開(kāi)展蘋(píng)果農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估。本研究以蘋(píng)果生產(chǎn)上使用較為廣泛的多菌靈、甲基硫菌靈、吡蟲(chóng)啉和滅幼脲為研究對(duì)象,采樣區(qū)域覆蓋渤海灣(遼寧、山東、河北)和西北黃土高原(陜西、山西、河南)兩大蘋(píng)果優(yōu)勢(shì)主產(chǎn)區(qū),282份樣品能夠比較全面地反映蘋(píng)果中上述4種常用農(nóng)藥殘留水平。與較早的研究報(bào)道相比[28-31],蘋(píng)果農(nóng)藥殘留狀況明顯好轉(zhuǎn),農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)明顯降低,282份蘋(píng)果樣品中上述4種農(nóng)藥殘留均未超標(biāo)。多菌靈仍是檢出率最高的農(nóng)藥(甲基硫菌靈在植物體內(nèi)可轉(zhuǎn)化為菌靈),但最大檢出濃度較之過(guò)去有所降低;其次為甲基硫菌靈和吡蟲(chóng)啉,滅幼脲檢出率較之前報(bào)道有所增加[17]。蘋(píng)果農(nóng)藥檢出率較高,僅27份蘋(píng)果樣品中未檢出上述4種常用農(nóng)藥;198份蘋(píng)果樣品中檢出2種及以上農(nóng)藥殘留;19份蘋(píng)果樣品甚至檢出4種農(nóng)藥殘留,但絕大多數(shù)樣品農(nóng)藥殘留量處于痕量水平。蘋(píng)果中上述4種常用農(nóng)藥膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)概率評(píng)估結(jié)果表明,不同年齡組人群膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)存在明顯差異,幼兒和兒童2個(gè)年齡組人群農(nóng)藥膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)顯著高于其他年齡組人群,為重點(diǎn)監(jiān)控對(duì)象。總體而言,不同年齡組人群食用蘋(píng)果途徑的上述4種常用農(nóng)藥膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)都是可以接受的,且很低,不會(huì)對(duì)居民身體健康帶來(lái)負(fù)面影響。蘋(píng)果套袋栽培已成為蘋(píng)果種植的主要栽培方式[17],該技術(shù)不僅能夠改善果實(shí)光潔度、促進(jìn)果實(shí)著色,還可顯著降低蘋(píng)果中農(nóng)藥殘留量[32-34],是目前蘋(píng)果及其他水果(葡萄、梨等)安全生產(chǎn)的重要手段[35-37]。近些年蘋(píng)果農(nóng)藥殘留狀況的改善與套袋栽培方式的普及存在一定的關(guān)系。

  3.2關(guān)于影響最終風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果的因素分析

  農(nóng)藥殘留基礎(chǔ)數(shù)據(jù)研究的缺乏,膳食消費(fèi)數(shù)據(jù)調(diào)查數(shù)據(jù)的不完善以及暴露數(shù)據(jù)的不完整是制約農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估健康發(fā)展的瓶頸問(wèn)題[38-41]。本研究在進(jìn)行不同年齡組人群慢性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估過(guò)程中的蘋(píng)果消費(fèi)數(shù)據(jù)采用的是衛(wèi)生部在2002年進(jìn)行的居民營(yíng)養(yǎng)與健康狀況調(diào)查資料[42],這是目前可獲得的能全面系統(tǒng)反應(yīng)居民膳食狀況的最新數(shù)據(jù)[16,43-44]。不可否認(rèn),2002年以來(lái),居民膳食結(jié)構(gòu)已經(jīng)發(fā)生了一定的變化,蘋(píng)果消費(fèi)量總體會(huì)增加[45]。因此,本研究根據(jù)2014年蘋(píng)果總產(chǎn)量、加工消耗量、出口量、貯藏?fù)p耗率和集中消費(fèi)天數(shù)計(jì)算出居民日均蘋(píng)果消費(fèi)量[17],然后以2002年居民營(yíng)養(yǎng)與健康狀況調(diào)查資料對(duì)不同人群水果膳食消費(fèi)量比例關(guān)系折算出2014年的不同人群蘋(píng)果消費(fèi)量,從而減小由蘋(píng)果消費(fèi)量增加而導(dǎo)致低估風(fēng)險(xiǎn)的可能性。另外,蘋(píng)果中農(nóng)藥殘留水平多處于痕量水平,且數(shù)據(jù)多呈高度偏態(tài)分布,為減小評(píng)估模型的變異度和不確定性,結(jié)合本研究評(píng)估數(shù)據(jù)的特點(diǎn),筆者將模擬抽樣次數(shù)定為10000次[18-19],在進(jìn)行概率評(píng)估模擬抽樣時(shí)進(jìn)行了10000次迭代計(jì)算,保證了高端百分位值趨于穩(wěn)定,從而得出更為客觀的評(píng)估結(jié)果。本研究?jī)H對(duì)普通居民進(jìn)行了相關(guān)膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,特殊敏感人群(妊娠期和哺乳期婦女、肝腎功能不全者等)由于自身生理、病理變化往往會(huì)影響污染物(農(nóng)藥)代謝和排泄,對(duì)污染物的反應(yīng)也會(huì)有異于普通人[18,46]。由于缺乏此類相關(guān)數(shù)據(jù),未對(duì)其進(jìn)行探討。

  結(jié)論

  從測(cè)定的282份蘋(píng)果樣品來(lái)看,蘋(píng)果中多菌靈、甲基硫菌靈、吡蟲(chóng)啉和滅幼脲4種常用農(nóng)藥檢出率較高,但絕大多數(shù)蘋(píng)果樣品中農(nóng)藥殘留量低于或遠(yuǎn)低于最大殘留限量。農(nóng)藥殘留水平在殘留量范圍、殘留量均值、殘留量離散度等方面存在明顯差異。蘋(píng)果中農(nóng)藥殘留量分布規(guī)律較明顯,隨著農(nóng)藥殘留濃度的升高,樣品所占的比例均呈逐漸下降的趨勢(shì)。殘留慢性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)(%ADI)和急性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)(%ARfD)均較低,各類年齡組人群食用蘋(píng)果途徑的上述4種常用農(nóng)藥膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)都是可以接受的。幼兒和兒童2個(gè)年齡組人群由于體重較輕,而蘋(píng)果攝入量相對(duì)較高,膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)明顯高于其他年齡組人群,需重點(diǎn)關(guān)注。研究通過(guò)大規(guī)模、覆蓋渤海灣和西北黃土高原兩大蘋(píng)果優(yōu)勢(shì)主產(chǎn)區(qū)采樣,利用概率評(píng)估方法,明確并量化了不同年齡組人群食用蘋(píng)果途徑的多菌靈、甲基硫菌靈、吡蟲(chóng)啉和滅幼脲4種常用農(nóng)藥膳食攝入風(fēng)險(xiǎn),可為蘋(píng)果質(zhì)量安全監(jiān)管和今后系統(tǒng)開(kāi)展果品質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估提供參考。

  References

  [1]葉孟亮,聶繼云,徐國(guó)鋒,閆震,鄭麗靜,李志霞.超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定水果中乙撐硫脲殘留.分析測(cè)試學(xué)報(bào),2015,34(11):1276-1280.YeML,NieJY,XuGF,YanZ,ZhengLJ,LiZX.Determinationofethylenethiourearesiduesinfruitsusingultraperformanceliquidchromatography-tandemmassspectrometry.JournalofInstrumentalAnalysis,2015,34(11):1276-1280.(inChinese)

  [2]統(tǒng)計(jì)局.數(shù)據(jù),年度數(shù)據(jù).(2015-03-10)[2016-01-22].http://data.stats.ov.cn/easyquery.htm?cn=C01[DB/OL].NationalBureauofStatisticsofChina.Nationaldata.(2015-03-10)[2016-01-22].http://data.stats.gov.cn/easyquery.htm?cn=C01[DB/OL].(inChinese)

  [3]李曉軍,范昆,曲健祿,張勇,亓彬,王濤.蘋(píng)果主要栽培省蘋(píng)果輪紋病菌對(duì)多菌靈的抗性差異.植物保護(hù),2010,36(3):158-161.LiXJ,FanK,QuJL,ZhangY,QiB,WangT.DeterminationoftheresistancedifferenceofBotryosphaeriaberengerianatocarbendazim.PlantProtection,2010,36(3):158-161.(inChinese)

  葉孟亮,聶繼云,徐國(guó)鋒,閆震,鄭麗靜

  太湖水體中5種有機(jī)磷農(nóng)藥混合物生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

  摘要:有機(jī)磷農(nóng)藥是一類廣泛分布于我國(guó)水環(huán)境中的污染物,即使在水體中的污染水平處于規(guī)定“安全標(biāo)準(zhǔn)”之下,其聯(lián)合暴露產(chǎn)生的風(fēng)險(xiǎn)仍有可能威脅水生生態(tài)安全。采用基于濃度加和模型與生物敏感度分布曲線的混合物風(fēng)險(xiǎn)商法,評(píng)價(jià)了太湖水體中敵敵畏、對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷、馬拉硫磷和樂(lè)果5種有機(jī)磷農(nóng)藥混合物產(chǎn)生的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)。結(jié)果表明:2003~2004年期間3個(gè)不同時(shí)期太湖水體中5種有機(jī)磷農(nóng)藥的混合物生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)商(RQm)均大于1,有機(jī)磷農(nóng)藥混合物在2003~2004年期間對(duì)太湖水生生物構(gòu)成了一定威脅。

  關(guān)鍵詞:有機(jī)磷農(nóng)藥;混合物;生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià);太湖

  各種化學(xué)物質(zhì)的共同使用,造成實(shí)際水環(huán)境中污染物一般以混合物的形式存在[1]。各種污染物即使都處于低濃度下,其混合物也可能對(duì)水生生物產(chǎn)生顯著的聯(lián)合毒性效應(yīng)[2-4]。Junghans等[5]研究了25種農(nóng)藥在預(yù)測(cè)環(huán)境濃度(PEC)下對(duì)綠藻的毒性,單一農(nóng)藥在PEC濃度下對(duì)綠藻產(chǎn)生的生長(zhǎng)抑制毒性很低,而在該濃度下形成的混合物對(duì)綠藻的繁殖抑制作用達(dá)到了42%。因此,僅僅對(duì)單一污染物進(jìn)行生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)來(lái)確定對(duì)水生生物是否“安全”不符合復(fù)合污染的實(shí)際情況[6],對(duì)水體污染物進(jìn)行混合物風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)更符合聯(lián)合復(fù)合污染的實(shí)際情況[7]。

  1數(shù)據(jù)與方法(Dataandmethods)

  1.1數(shù)據(jù)選擇

  本文太湖水體中5種有機(jī)磷農(nóng)藥的測(cè)定環(huán)境濃度(MEC)值采用文獻(xiàn)Ta[13]中所報(bào)道數(shù)值。10個(gè)采樣點(diǎn)分布在太湖北部梅梁灣。取水點(diǎn)位于水面下0.5m處,分季節(jié)共采樣3次(2003年11月,2004年1月和2004年8月),采用固相萃取聯(lián)合氣相質(zhì)譜法(SPE-GC/MS)對(duì)水樣中有機(jī)磷農(nóng)藥含量進(jìn)行了測(cè)定。5種有機(jī)磷農(nóng)藥的含量水平列于表1。

  1.2混合物風(fēng)險(xiǎn)商法

  對(duì)于水環(huán)境中某一污染物i的風(fēng)險(xiǎn)商RQi為水體中測(cè)定環(huán)境濃度與保護(hù)95%生物的危害濃度(HC5)比值[16-17]。Newman[18]等認(rèn)為毒性數(shù)據(jù)間的差異可能導(dǎo)致HC5推算偏大,因此本文采用HC5的95%置信區(qū)間下限值[10]HC5-95%取代HC5作為保護(hù)95%生物的危害濃度。如果i物質(zhì)的MEC與HC5-95%的比值小于1,表明該化合物的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)是可接受的,如公式(1):

  2結(jié)果與分析(Resultsandanalysis)

  2.15種有機(jī)磷農(nóng)藥的HC5-95%

  2.1.1毒性數(shù)據(jù)選擇

  5種有機(jī)磷農(nóng)藥的水生生物的急性毒性數(shù)據(jù)和慢性毒性數(shù)據(jù)數(shù)量如表1所示。敵敵畏有19個(gè)急性數(shù)據(jù),5個(gè)慢性數(shù)據(jù)。對(duì)硫磷有31個(gè)急性數(shù)據(jù),8個(gè)慢性數(shù)據(jù)。甲基對(duì)硫磷有37個(gè)急性數(shù)據(jù),6個(gè)慢性數(shù)據(jù)。馬拉硫磷有18個(gè)急性數(shù)據(jù),7個(gè)慢性數(shù)據(jù),樂(lè)果有14個(gè)急性數(shù)據(jù),12個(gè)慢性數(shù)據(jù)。篩選5種有機(jī)磷農(nóng)藥所有毒性數(shù)據(jù),獲得包括5種魚(yú)類;2種藻類;節(jié)肢動(dòng)物包括5種溞類、7種蝦、8種搖蚊幼蟲(chóng)等水生生物。毒性數(shù)據(jù)中涵蓋了生產(chǎn)者、初級(jí)消費(fèi)者、分解者等不同營(yíng)養(yǎng)等級(jí)。

  2.1.2SSD-EC50曲線

  運(yùn)用GraphPadPrism5.0程序中非線性最小二乘擬合方法對(duì)有機(jī)磷農(nóng)藥的急性數(shù)據(jù)的生物敏感度曲線(SSD-EC50)進(jìn)行非線性擬合,計(jì)算有機(jī)磷農(nóng)藥i的50%危害濃度HC50,EC50,i。計(jì)算結(jié)果與擬合函數(shù)的確定性系數(shù)(R2)和離差絕對(duì)值之和(Absolutesumofsquares,Ass)列于表2。5種有機(jī)磷農(nóng)藥的R2均大于0.9361,Ass均小于0.0561,表明log-logistic函數(shù)能較好地描述5種有機(jī)磷的SSD-EC50曲線。

  3討論(Discussion)

  農(nóng)藥污染物大都是以混合物的形式共同存于各種地表水體中[26,27],盡管對(duì)單一農(nóng)藥污染物的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)已經(jīng)開(kāi)展了諸多研究[28-30],然而,其混合物對(duì)水生生物的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)卻不容忽視[31]。Chèvre等[9]對(duì)5種除草劑混合物(莠去津、西瑪津、特丁津、異丙隆和敵草隆)的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)的研究發(fā)現(xiàn),單一農(nóng)藥污染物的風(fēng)險(xiǎn)商很少超過(guò)1,而除草劑混合物在春夏季(4月-8月)RQm大于1,最高值達(dá)到2.5;對(duì)歐洲日內(nèi)瓦湖中三嗪類除草劑、氯乙酰苯胺類除草劑、磺酰脲類除草劑和苯脲類除草劑4類除草劑17種農(nóng)藥混合物的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)研究表明,單一除草劑對(duì)水生態(tài)環(huán)境幾乎可以忽略,而除草劑的混合暴露卻大大地增加了湖泊水體的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)[10];在對(duì)瑞士Zurich河流旁小溪中樂(lè)果和二嗪磷兩種有機(jī)磷農(nóng)藥混合物風(fēng)險(xiǎn)研究發(fā)現(xiàn):不同時(shí)期內(nèi)混合物RQm值為8~22,遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)限值1,其中樂(lè)果是混合物風(fēng)險(xiǎn)的主要貢獻(xiàn)者[10]。本文對(duì)太湖水體中5種有機(jī)磷農(nóng)藥的混合物生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)發(fā)現(xiàn),混合物總風(fēng)險(xiǎn)商均大于1。Qu等[24]運(yùn)用概率風(fēng)險(xiǎn)商法評(píng)價(jià)了太湖5種有機(jī)磷農(nóng)藥、1種有機(jī)氯農(nóng)藥和1種除草劑的混合物風(fēng)險(xiǎn),混合物總風(fēng)險(xiǎn)商為0.18~0.36。文獻(xiàn)中采用了藻、溞、魚(yú)3個(gè)營(yíng)養(yǎng)級(jí)別的急性毒性數(shù)據(jù)計(jì)算5%毒害濃度HC5值,與本文中采用急慢性比率和慢性數(shù)據(jù)推導(dǎo)出的HC5-95%值高2個(gè)數(shù)量級(jí),可能是導(dǎo)致文獻(xiàn)中農(nóng)藥混合物的風(fēng)險(xiǎn)商值較低的主要原因。此外,目前對(duì)混合物的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)是基于化合物具有相似作用模式[33],混合物產(chǎn)生的聯(lián)合毒性可以用濃度加和模型來(lái)評(píng)估和預(yù)測(cè)[34-35]。然而由于環(huán)境中大多數(shù)農(nóng)藥對(duì)生物機(jī)體的作用方式是未知的,只有少部分污染物的作用機(jī)理比較明確[2]。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道濃度加和模型能對(duì)不同作用方式的農(nóng)藥混合物進(jìn)行有效預(yù)測(cè)[36],但是對(duì)于具有不同作用方式的農(nóng)藥混合物的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)是否適用本文中方法,還有待進(jìn)一步研究。

  參考文獻(xiàn):

  [1]SchwarzenbachR,EscherB,FennerK,etal.Thechallengeofmicropollutantsinaquaticsystems[J].Science,2006,313(5790):1072-1077

  [2]FaustM,AltenburgerR,BackhausT,etal.Predictingthejointalgaltoxicityofmulti-components-triazinemixturesatlow-effectconcentrationsofindividualtoxicants[J].Aquat-icToxicology,2001,56(1):13-32.

  [3]BaasJ,KooijmanB.Chemicalcontaminationandtheeco-logicalqualityofsurfacewater[J].EnvironmentalPollution,2010,158(5):1603-1607

  雷昌文1,2,曹瑩2,周騰耀1,張亞輝2,*,曾鴻鵠1,#,劉征濤2


《蘋(píng)果中4種常用農(nóng)藥殘留及其膳食暴露評(píng)估》
上一篇:蔬菜種植農(nóng)戶施用生物農(nóng)藥意愿研究
下一篇:農(nóng)藥施用技術(shù)培訓(xùn)減少農(nóng)藥過(guò)量施用了嗎?
更多>>

期刊目錄