發(fā)表醫(yī)學(xué)國(guó)家級(jí)論文淺析大花紫薇葉的化學(xué)成分

來(lái)源：職稱(chēng)那點(diǎn)事作者：afeng時(shí)間：2017-04-24 17:27

　　本篇文章是由《中華檢驗(yàn)醫(yī)學(xué)雜志》發(fā)表的優(yōu)秀論文，1978年9月創(chuàng)刊。是中國(guó)科學(xué)技術(shù)協(xié)會(huì)主管、中華醫(yī)學(xué)會(huì)主辦的中華醫(yī)學(xué)會(huì)系列雜志之一。是我國(guó)檢驗(yàn)醫(yī)學(xué)和各科醫(yī)學(xué)實(shí)驗(yàn)室診斷領(lǐng)域最具權(quán)威性和影響力的高級(jí)學(xué)術(shù)核心期刊，其讀者面之廣，發(fā)行量之大為本領(lǐng)域第一位，位居中華系列雜志前位。

　　【摘要】目的研究大花紫薇Lagerstroemia speciosa (Linn.) Pers葉中石油醚部位的化學(xué)成分。方法采用硅膠柱色譜和Sephadex LH-20等分離手段對(duì)大花紫薇葉的石油醚部位進(jìn)行分離純化，通過(guò)ESI-MS、NMR等光譜技術(shù)和化學(xué)方法鑒定所分離化合物的結(jié)構(gòu)。結(jié)果從中分離得到10個(gè)化合物，分別為熊果酸 (ursolic acid, 1)、2α-羥基熊果酸 (corosolic acid, 2)、2α-羥基白樺脂酸 (alphitolic acid, 3)、積雪草酸 (asiatic acid, 4)、β-谷甾醇 (β-sitosterol, 5)、正三十二醇 (dotriacontanol, 6)、胡蘿卜苷 (daucosterol, 7)、蒲公英甾醇乙酸酯 (taraxasterol acetate, 8)、β-谷甾醇乙酸酯 (β-sitosterol acetate, 9)、(2α,3β)-烏索-12-烯-2,3,28-三醇[(2α,3β)-urs-12-ene-2,3,28-triol, 10)]。結(jié)論化合物4和10為首次從該植物中分離得到。

　　【關(guān)鍵詞】大花紫薇; 化學(xué)成分; 結(jié)構(gòu)鑒定

　　大花紫薇Lagerstroemia speciosa (Linn.) Pers為千屈菜科紫薇屬植物，又名大葉紫薇、大果紫薇，系一種分布于斯里蘭卡、印度、馬來(lái)西亞、越南及菲律賓等國(guó)家的大喬木，在我國(guó)廣東、廣西及福建地區(qū)常栽培供觀賞[1]。近年來(lái)大花紫薇已經(jīng)引起各國(guó)學(xué)者的關(guān)注，為了充分利用大花紫薇這一潛在藥用資源，本文對(duì)采集福建漳州地區(qū)的大花紫薇葉進(jìn)行了化學(xué)成分研究，現(xiàn)報(bào)道其中石油醚部位10個(gè)化合物的分離和鑒定結(jié)果。

　　1 材料與儀器

　　1.1 藥材樣品于2006-09采于福建漳州，經(jīng)中國(guó)人民解放軍第二軍醫(yī)大學(xué)長(zhǎng)征醫(yī)院藥學(xué)部陳萬(wàn)生教授鑒定為千屈菜科紫薇屬植物大花紫薇Lagerstroemia speciosa(Linn.)Pers的葉。

　　1.2 儀器熔點(diǎn)用日本Yanaco顯微熔點(diǎn)測(cè)定儀(溫度計(jì)未校正);質(zhì)譜用Varian MAT-212型質(zhì)譜儀測(cè)定;核磁共振譜用Bruker-speckospin AC-600P型核磁共振儀測(cè)定(600 MHz)。

　　1.3 材料柱層析和薄層層析硅膠均為煙臺(tái)江友硅膠開(kāi)發(fā)有限公司生產(chǎn);Sephadex LH-20為Pharmacia公司產(chǎn)品;薄層層析通過(guò)碘蒸氣和10%硫酸乙醇液顯色;所用試劑均為分析純。

　　2 方法

　　2.1 提取與分離取福建漳州產(chǎn)大花紫薇落葉44.0 kg粉碎，80%乙醇浸泡滲漉，濃縮干燥得浸膏3.45 kg。浸膏用水混懸，依次用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇反復(fù)萃取，得到石油醚部位(2.02%)、醋酸乙酯部位(9.96%)、正丁醇部位(28.34%)、水部位(42.86%)。

　　將石油醚部位60.0 g進(jìn)行硅膠柱色譜分離，用石油醚-乙酸乙酯梯度洗脫，經(jīng)硅膠和Sephadex LH-20柱層析分離得到10個(gè)化合物，化合物1(0.8 g)，2(150 mg)，3(10 mg)，4(0.9 g)，5(150 mg)，6(30 mg)，7(2 g)，8(20 mg)，9(70 mg)，10(100 mg)。

　　2.2 結(jié)構(gòu)鑒定

　　2.2.1 化合物1 白色粉末(甲醇)，mp：260～262 ℃。Liebermann-Burchard反應(yīng)呈陽(yáng)性。ESI-MS m/z ：479[M+Na]+， 1H-NMR譜中烯氫質(zhì)子信號(hào)δ5.46和13C-NMR譜中雙鍵碳信號(hào)δ139.2 (C-13)和δ125.6 (C-12)提示該化合物為烏索烷型三萜。13C-NMR(C5D5N，150 MHz，TMS) δ：39.1(C-1)，28.1(C-2)，78.1 (C-3)，39.4(C-4)，53.5(C-5)，18.7(C-6)，33.5(C-7)，39.4(C-8)，48.0(C-9)，37.2(C-10)，24.8(C-11)，125.6 (C-12)，139.2 (C-13)，42.5(C-14)，31.0(C-15)，23.6(C-16)，33.7(C-17)，55.8(C-1 8)，39.1(C-19)，38.9(C-20)，28.6(C-21)，37.2(C-22)，28.7(C-23)，16.5(C-24)，15.6(C-25)，17.4(C-26)，23.6(C-27)，179.8(C-28)，17.4(C-29)，21.4(C-30)。1H-NMR、 13C-NMR數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[2]對(duì)照，基本一致，因此鑒定化合物1為熊果酸(Ursolic acid)。

　　2.2.2 化合物2白色粉末(甲醇)，mp：257～259℃，Liebermann-Burchard反應(yīng)陽(yáng)性，濃硫酸顯紅色。ESI-MS m/z：495[M+Na]+。1H-NMR(C5D5N，600 MHz，TMS) δ：5.45(1H，s，H-12)，4.07(1H，m，H-2)，3.37(1 H，d，J=8.9 Hz，H-3)，2.62( 1H，d，J=11.2 Hz，H-18);13C-NMR(C5D5N，150 MHz，TMS) δ： 48.0(C-1)，68.6(C-2)，83.8(C-3)，39.8(C-4)，55.9(C-5)，18.8(C-6)，33.5(C-7)，40.0 (C-8)，48.1(C-9)，38.4(C-10)，23.7(C-11)，125.6(C-12)，139.3(C-13)，42.5(C-14)，28.6(C-15)，24.9(C-16)，48.1(C-17)，53.5(C-18)，40.0(C-19)，39.5(C-20)，31.1 (C-21)，37.4 (C-22)，29.4(C-23)，17.5(C-24)，17.0(C-25)，17.5(C-26)，23.9 (C-27)，179.7(C-28)，17.7(C-29)，21.4(C-30)。依據(jù)文獻(xiàn)[3]的波譜數(shù)據(jù)，鑒定此化合物為2α-羥基熊果酸(Corosolic acid)。

　　2.2.3 化合物3白色粉末(甲醇)，mp：265～267℃。EI-MS m/z：472[M]+，454[M-H2O]+，426[M-COOH-H]+，1H-NMR(C5D5N，600 MHz，TMS) δ：4.91(1H，s，H-30α)，4.75(1H，s，H-30β)，3.38(1H，m，H-2)，2.70(1H，d，J=9.6Hz，H -3)，1.76(3H，s，H-30)，0.97(3H，s，H-30)，0.94(3H，s，H-27)，0.87(3H，s，H-26)，0.72(3H，s，H-25)，0.67(3H，s，H-24);13C-NMR(C5D5N，150 MHz，TMS) δ：48.2(C-1)，68.8(C-2)，83.8(C-3)，39.9(C-4)，56.0(C-5)，18.8(C-6)，34.8(C-7)，41.2(C-8)，50.9(C-9)，38.7(C-10)，21.3(C-l1)，26.0(C-12)，38.6(C-13)，42.9(C-14)，31.2(C-15)，32.9(C-16)，56.6(C-17)，47.8(C-18)，49.7(C-19)，151.3(C-20)，30.2(C-21)，37.6(C-22)，29.2(C-23)，16.4(C-24)，17.7(C-25)，17.4(C-26)，14.9(C-27)，178.8(C-28)，109.9(C-29)，19.4 (C-30)。與文獻(xiàn)[4]報(bào)道的數(shù)據(jù)對(duì)比，確定此化合物為2α-羥基白樺脂酸(Alphitolic acid)。

　　2.2.4 化合物4白色粉末(氯仿-甲醇)，mp：242～244 ℃。Liebermann-Burchard反應(yīng)陽(yáng)性。ESI-MS m/z：511[M+Na]+，999[2M+Na]+，其13C-NMR與熊果酸比較，δ66.6處有明顯差異，DEPT譜顯示其為亞甲基，δ68.9出現(xiàn)次甲基信號(hào)，提示δ66.6處碳有羥基取代。13C-NMR(C6D5N，150 MHz，TMS) δ：48.1(C-1)，68.9(C-2)，78.2(C-3)，42.6(C-4)，48.0(C-5)，18.5(C-6)，33.2(C-7)，40.2(C-8)，48.2(C-9)， 38.4(C-l0)，23.8(C-11)，125.5(C-l2)，139.4(C-l3)，43.7(C-l4)，28.7(C-l5)，24.9(C-l6)，48.1 (C-l7)，53.7(C-l8)，39.5(C-l9)，39.5(C-20)，31.1(C-21)，37.5(C-22)，66.6(C-23)，l4.4(C-24)，17.4(C-25)，17.5(C-26)，23.9(C-27)，179.9 (C-28)，24.0(C-29)，21.5(C-30)。其碳譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[5]報(bào)道的積雪草酸的碳譜數(shù)據(jù)一致, 故化合物4鑒定為積雪草酸(Asiatic acid)。